丁烯與少量異戊二烯共聚而成的一種合成橡膠,簡(jiǎn)稱IIR。具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,最突出的是氣密性和水密性。它對(duì)空氣的透過(guò)率僅為天然橡膠的1/7,丁苯橡膠的1/5,而對(duì)蒸汽的透過(guò)率則為天然橡膠的1/200,丁苯橡膠的1/140。因此主要用于制造各種內(nèi)胎、蒸汽管、水胎、水壩底層以及墊圈等各種橡膠制品。
丁基橡膠是
合成橡膠的一種,由異丁烯和少量
異戊二烯合成。
制成品不易漏氣,一般用來(lái)制造
汽車、飛機(jī)輪子的
內(nèi)胎。丁基橡膠是異丁烯和異戊二烯的共聚物,它在1943年投入工業(yè)生產(chǎn)。丁基橡膠英文:butyl rubber
異丁烯與少量
異戊二烯共聚而成的一種
合成橡膠,簡(jiǎn)稱ⅡR。具有良好的化
學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,最突出的是氣密性和水密性。它對(duì)空氣的透過(guò)率僅為
天然橡膠的1/7,
丁苯橡膠的1/5,而對(duì)蒸汽的透過(guò)率則為
天然橡膠的1/200,丁苯橡膠的1/140。因此主要用于制造各種內(nèi)胎、蒸汽管、水胎、水壩底層以及墊圈等各種
橡膠制品。
1943年,美國(guó)埃索化學(xué)公司首先實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。此后,
加拿大、法國(guó)、
蘇聯(lián)等也相繼實(shí)現(xiàn)了丁基橡膠的工業(yè)化生產(chǎn)。80年代初,世界丁基橡膠生產(chǎn)能力約為650kt,占合成橡膠總產(chǎn)量約5%。
丁基橡膠自實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),原料路線、生產(chǎn)工藝以及聚合釜的結(jié)構(gòu)形式一直變化不大,一般采用氯甲烷作稀釋劑,三氯化鋁作
催化劑,控制這兩者的用量可以調(diào)節(jié)單體的轉(zhuǎn)化率。根據(jù)產(chǎn)品不飽和度的等級(jí)要求,異戊二烯的用量一般為
異丁烯用量的1.5%~4.5%,轉(zhuǎn)化率為
60%~90%。聚合溫度維持在-100℃(采用
乙烯及
丙烯作冷卻劑)。丁基橡膠的聚合是以正離子反應(yīng)進(jìn)行的,反應(yīng)溫度低,速度快,放熱集中,且聚合物的
分子量隨溫度的升高而急劇下降。因此,迅速排出
聚合熱以控制反應(yīng)在恒定的低溫下進(jìn)行,是生產(chǎn)上的主要問(wèn)題。聚合釜(見(jiàn)圖)采用具有較大傳熱面積并裝有中心導(dǎo)管的列管式反應(yīng)器。操作時(shí)借下部攪拌器高速旋轉(zhuǎn),增大內(nèi)循環(huán)量,從而保證釜內(nèi)各點(diǎn)溫度均勻。
為改善丁基橡膠共混性差的缺點(diǎn),1960年以來(lái)出現(xiàn)了鹵化丁基橡膠。這種橡膠是將丁基橡膠溶于烷烴或環(huán)烷烴中,在攪拌下進(jìn)行鹵化反應(yīng)制得。它含溴約
2%或含氯1.1%~1.3%,分別稱
溴化丁基橡膠和
氯化丁基橡膠。丁基橡膠鹵化后,
硫化速度大大提高,與其他
橡膠的共混性和硫化性能均有所改善,粘結(jié)性也有明顯提高。鹵化丁基橡膠除有一般丁基橡膠的用途外,特別適用于制作無(wú)內(nèi)胎輪胎的內(nèi)密封層、子午線輪胎的胎側(cè)和
膠粘劑等。
編輯本段優(yōu)缺點(diǎn)
優(yōu)點(diǎn)
氣密性好。它還能耐熱、耐
臭氧、耐老化、耐化學(xué)藥品,并有吸震、電絕緣性能。對(duì)陽(yáng)光及臭氧具良好的抵抗性,可暴露于動(dòng)物或植物油或是可氧化的化學(xué)物中。
缺點(diǎn)
硫化慢,加工性能較差。不建義與石油溶劑,膠煤油和芳?xì)渫瑫r(shí)使用。用于制作耐化學(xué)藥品、真空設(shè)備的橡膠零件。
制作各種輪胎的內(nèi)胎、無(wú)內(nèi)胎輪胎的氣密層、各種密封墊圈,在化學(xué)工業(yè)中作盛放腐蝕性液體容器的襯里、管道和
輸送帶,農(nóng)業(yè)上用作
防水材料。
2005年,中國(guó)丁基橡膠消費(fèi)量近15萬(wàn)噸,國(guó)產(chǎn)丁基橡膠不足3萬(wàn)噸,80%依靠進(jìn)口,從1999年至2004年,進(jìn)口量年均增長(zhǎng)率達(dá)26.9%。由于,國(guó)際石油市場(chǎng)價(jià)格不斷上升,丁基橡膠價(jià)格也不斷攀升。近幾年來(lái)丁基橡膠的價(jià)格由15000元/T左右,上升呈現(xiàn)在的32000元/T以上。而丁基
橡膠制品的價(jià)格雖然有所上升,但整體算價(jià)格上升幅度不超過(guò)30%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)趕不上
丁基橡膠價(jià)格成倍的上升。所以很多使用丁基橡膠的企業(yè)把目光轉(zhuǎn)向了丁基橡膠的最佳替代產(chǎn)品――丁基
再生橡膠。
丁基再生橡膠除了類似原聚合物的性能之外,還具有某些特殊的配合優(yōu)點(diǎn),如改善尺寸穩(wěn)定性,升熱性較低,減少焦燒。氣密性同原丁基橡膠一樣,比其它合成橡膠更好地保留原生膠的各種性能,所以丁基再生膠的經(jīng)營(yíng)良好,是制造輪胎內(nèi)胎最佳選擇材料。丁基橡膠中含有少量的
異戊二烯,故其不飽和度較低,其
硫化膠耐老化性能非常優(yōu)良,這說(shuō)明其很耐氧化,經(jīng)試驗(yàn)也證明,廢硫化丁基橡膠再生時(shí),氧起的作用很小,所以再生脫硫比
天然橡膠困難。
編輯本段生產(chǎn)工藝
國(guó)內(nèi)丁基再生膠的生產(chǎn)工藝有六七種之多,主要有蒸煮法、炒制法、擠出法、微波法、輻射法、高溫連續(xù)催化法、化學(xué)機(jī)械法等,但無(wú)論采用何種方法,目的是采用最經(jīng)濟(jì)、最科學(xué)的方法把廢丁基橡膠由網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)變成
線型結(jié)構(gòu)。
隨著中國(guó)輪胎工業(yè)快速發(fā)展,丁基橡膠消費(fèi)量快速上升,特別是子午線輪胎的快速發(fā)展,加上國(guó)家《醫(yī)用瓶塞丁基化》標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái),國(guó)家提出輪胎內(nèi)胎丁基化,國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)丁基橡膠的強(qiáng)勁需求,促進(jìn)了丁基再生膠的發(fā)展。但由于國(guó)內(nèi)丁基再生膠的生產(chǎn)原料緊缺,廢丁基內(nèi)胎由前年的2000元/T多,上漲到6100元/T左右,廢膠囊由800元/T左右上升到3800元/T左右,醫(yī)用瓶塞由1000元/T左右上升至2000元/T左右。丁基再生膠價(jià)格雖有上升,但趕不上廢
丁基膠漲價(jià)幅度。所以造成很多丁基再生膠廠家由
高利變成微利或無(wú)利可圖。分析其原因主要是生產(chǎn)工藝方法落后,生產(chǎn)的丁基再生膠物性指標(biāo)過(guò)于低下,只能低價(jià)賣,但生產(chǎn)廠家無(wú)利可圖,而且浪費(fèi)了大量的寶貴資源。
傳統(tǒng)的脫硫方法在國(guó)內(nèi)比較盛行,大多廠家選用的是動(dòng)態(tài)罐脫硫、或者火燒炒罐脫硫,上述兩種方法的缺點(diǎn)是:動(dòng)態(tài)
脫硫,只是提供了高溫高壓的脫硫條件,脫硫時(shí)間長(zhǎng),還需要加入價(jià)格昂貴的軟化助劑,關(guān)鍵的是不能對(duì)脫硫原料進(jìn)行摩擦擠壓。所以會(huì)造成原料表面焦化、碳化,而原料的內(nèi)部不能脫透,造成產(chǎn)品表面有沒(méi)有解聚的顆粒存在,影響了產(chǎn)品質(zhì)量?;馃垂抻捎诓荒軠?zhǔn)確控制溫度,碳化和焦化現(xiàn)象比動(dòng)態(tài)脫硫還嚴(yán)重,所以產(chǎn)品的物性指標(biāo)也不理想。以上兩種脫硫方法的最大問(wèn)題是產(chǎn)生大量的廢汽二次污染。捏煉法脫硫的優(yōu)點(diǎn)
一、不使用價(jià)格昂貴的助劑,必要時(shí)為獲得比較低的門尼粘度只需加入部分軟化劑(機(jī)械油)。
二、設(shè)備投資少,一臺(tái)日產(chǎn)7~8噸丁基再生膠的脫硫?qū)S媚鬅挋C(jī),一次性投資只需17萬(wàn)元。只需配一臺(tái)1.63空壓機(jī)即可。
三、溫度控制準(zhǔn)確,為獲得最佳的門尼粘度,只需調(diào)整捏煉機(jī)的溫度即可。門尼粘度ML(1+4)100℃可在40~60之間任意調(diào)整。
四、拉伸強(qiáng)度等物性指標(biāo)損失小。加工前對(duì)所使用的廢胎進(jìn)行隨機(jī)抽樣,測(cè)出平均值。加工后的再生膠拉伸強(qiáng)度值,比加工前的平均值只下降了0.3~0.5MPa。這是其它脫硫方式所無(wú)法比擬的。捏煉法脫硫的溫度控制丁基再生膠的原材料的來(lái)源廣泛,參差不一,就以丁基廢內(nèi)胎而言,最高的拉伸強(qiáng)度能達(dá)到10MPa以上,最低的只有6.3MPa,所以比重也不同。
經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的觀察試驗(yàn),強(qiáng)度高、比重輕的臨界溫度低。反之臨界溫度高,丁基膠含量的高低決定脫硫臨界溫度的高低。每批原材料進(jìn)廠后一定要對(duì)原料的扯斷強(qiáng)度或者比重進(jìn)行隨機(jī)抽驗(yàn),然后根據(jù)實(shí)際數(shù)據(jù)計(jì)算出脫硫溫度(即臨界溫度)。丁基膠囊等丁基原材料,因不是硫磺硫化體系,而是
樹(shù)脂硫化體系或氯化亞錫硫化體系,脫硫溫度相對(duì)要高。溫度對(duì)門尼粘度的影響丁基再生膠的質(zhì)量好壞,其第一項(xiàng)物性指標(biāo)是門尼粘度,然后才是拉伸強(qiáng)度及拉斷伸長(zhǎng)率。
因?yàn)閲?guó)內(nèi)生產(chǎn)大型號(hào)丁基內(nèi)胎的企業(yè)所使用的丁基再生膠門尼粘度要求是ML(1+4)100℃
55±5,某些特殊企業(yè)甚至要求門尼粘度ML(1+4)100℃ 40以下。門尼粘度高拉伸強(qiáng)度也高,但工藝性不好,門尼粘度低拉伸強(qiáng)度也低,但工藝性好。
所以在捏煉法脫硫時(shí),為了保證強(qiáng)度指標(biāo),降低門尼粘度,可加入軟化劑(機(jī)械油)調(diào)整門尼粘度。臨界溫度及熱氧化控制丁基橡膠屬人工合成膠,所以在用捏煉法脫硫時(shí)控制好臨界溫度很關(guān)鍵,當(dāng)原料在捏煉機(jī)里經(jīng)過(guò)摩擦,擠壓升溫至臨界溫度時(shí),已經(jīng)完成了
溶脹、活化、機(jī)械解聚等過(guò)程,然后是熱氧化過(guò)程,如果不能及時(shí)降溫,中止熱氧化過(guò)程膠料將被焦化和碳化,所以控制臨界溫度并及時(shí)中止熱氧化過(guò)程至關(guān)重要。
必須及時(shí)投入開(kāi)煉機(jī)進(jìn)行降溫??刂莆廴镜姆椒鬅挿摿蚨』偕z的生產(chǎn)過(guò)程只是在臨界溫度時(shí),產(chǎn)生少量的霧化煙氣。在捏煉機(jī)上方安裝集氣罩,用風(fēng)扇送入水幕冷凝除煙裝置,完全可以做到無(wú)害排放。冷凝水可以循環(huán)使用,水中所含的漂浮物可以撈出制做軟化劑或做燃料。








