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林州市、衛(wèi)輝市、輝縣市、沁陽市、孟州市、禹州市、長葛市、義馬市、靈寶市、鄧州市、永城市、項城市、濟源市。
湖北?。海?2個地級市、1個自治州、24個縣級市)
12個地級市:武漢市、黃石市、十堰市、荊州市、宜昌市、襄樊市、鄂州市、荊門市、孝感市、黃岡市、咸寧市、隨州市。
1個自治州:恩施土家族苗族自治州。
24個縣級市:大冶市、丹江口市、洪湖市、石首市、松滋市、宜都市、當(dāng)陽市、枝江市、老河口市、棗陽市、宜城市、鐘祥市、應(yīng)城市、安陸市、漢川市、麻城市、武穴市、赤壁市、廣水市、仙桃市、天門市、潛江市、恩施市、利川市。
湖南省:(13個地級市、1個自治州、16個縣級市)
13個地級市:長沙市、株洲市、湘潭市、衡陽市、邵陽市、岳陽市、常德市、張家界市、益陽市、郴州市、永州市、懷化市、婁底市。
1個自治州:湘西土家族苗族自治州。
16個縣級市:瀏陽市、醴陵市、湘鄉(xiāng)市、韶山市、耒陽市、常寧市、武岡市、臨湘市、汨羅市、津市市、沅江市、資興市、洪江市、冷水江市、漣源市、吉首市。
廣東?。海?1個地級市、23個縣級市)
21個地級市:廣州市、深圳市、珠海市、汕頭市、韶關(guān)市、佛山市、江門市、湛江市、茂名市、肇慶市、惠州市、梅州市、汕尾市、河源市、陽江市、清遠(yuǎn)市、東莞市、中山市、潮州市、揭陽市、云浮市。
23個縣級市:從化市、增城市、樂昌市、南雄市、臺山市、開平市、鶴山市、恩平市、廉江市、雷州市、吳川市、高州市、化州市、信宜市、高要市、四會市、興寧市、陸豐市、陽春市、英德市、連州市、普寧市、羅定市。
廣西壯族自治區(qū):(14個地級市、7個縣級市)
14個地級市:南寧市、柳州市、桂林市、梧州市、北海市、防城港市、欽州市、貴港市、玉林市、百色市、賀州市、河池市、來賓市、崇左市。
7個縣級市:岑溪市、東興市、桂平市、北流市、宜州市、合山市、憑祥市。
海南?。海?個地級市、6個縣級市)
2個地級市:??谑?、三亞市。
6個縣級市:文昌市、瓊海市、萬寧市、五指山市、東方市、儋州市。
四川?。海?8個地級市、3個自治州、14個縣級市)
18個地級市:成都市、自貢市、攀枝花市、瀘州市、德陽市、綿陽市、廣元市、遂寧市、內(nèi)江市、樂山市、南充市、眉山市、宜賓市、廣安市、達(dá)州市、雅安市、巴中市、資陽市。
3個自治州:阿壩藏族羌族自治州、甘孜藏族自治州、涼山彝族自治州。
14個縣級市:都江堰市、彭州市、邛崍市、崇州市、廣漢市、什邡市、綿竹市、江油市、峨眉山市、閬中市、華鎣市、萬源市、簡陽市、西昌市。
貴州?。海?個地級市、2個地區(qū)、3個自治州、9個縣級市)
4個地級市:貴陽市、六盤水市、遵義市、安順市。
2個地區(qū):銅仁地區(qū)、畢節(jié)地區(qū)。
3個自治州:黔西南布依族苗族自治州、黔東南苗族侗族自治州、黔南布依族苗族自治州。
9個縣級市:清鎮(zhèn)市、赤水市、仁懷市、銅仁市、畢節(jié)市、興義市、凱里市、都勻市、福泉市。
云南?。海?個地級市、8個自治州、9個縣級市) 聚硫密封膠的組成及制備方法
聚硫密封膠以液體聚硫橡膠為主劑,配以適量增塑劑、增粘劑、填料、補強劑、偶聯(lián)劑、固化劑、促進劑等混合研細(xì)而成。
1、生產(chǎn)設(shè)備:三輥研磨機是制備聚硫密封膠常用的主要設(shè)備,所生產(chǎn)的膠質(zhì)量細(xì)膩,均勻無顆粒狀物。
2、配方組成
常用的聚硫密封膠一般是雙組份的,即A組份為(基膠或基膏)、B組份(固化劑),分別包裝,用時再混合,產(chǎn)品易于保存,質(zhì)量好,固化速度可以調(diào)控。
(1)液體聚硫橡膠:是制造聚硫密封膠的主要原料,由于其分子量的大小不同,交聯(lián)劑的含量不同,有多種牌號供選擇,各國的型號也不統(tǒng)一,但可以找出類似的產(chǎn)品(詳見表1、表2、表3)。美國、日本以LP表示,德國以G表示,中國以兒Y表示。
(2)增塑劑:可增加產(chǎn)品塑性和柔軟性,改善低溫性能,降低產(chǎn)品的粘度,可加入較多的填料及補強劑,提高產(chǎn)品的物理力學(xué)性能,并降低成本。但增塑劑過量,會降低密封膠的粘結(jié)強度,切要牢記增塑劑與液體聚硫橡膠的相容性是非常重要的。如果相容性不好會影響產(chǎn)品質(zhì)量。
常用的增塑劑:鄰苯二甲酸二丁酯類、氯化聯(lián)苯、氯化石蠟、鄰苯二甲酸丁芐酯、烷基苯類化合物等,這些增塑劑可以單獨使用,也可以混合使作,如果采用二種以上的增塑劑混用,有時效果可更好些。
(3)填料及補強劑:使用填料的主要目的是增強聚硫密封膠的物理力學(xué)性能,調(diào)整粘度,控制觸變性,降低成本,補強填料可以提高密封膠的抗張強度和伸長率。填料粒子直徑的大小及其性質(zhì)對密封膠的性能也起著重要的作用。
補強填料有爐法炭黑、熱裂解炭黑、金紅石型鈦白粉、二氧化硅、輕質(zhì)碳酸鈣、氧化鋅等。炭黑類多放在B組份上,這樣可制成色差明顯的雙組份密封膠。非補強性填料有重質(zhì)碳酸鈣、煅燒陶土、云母粉、水泥等。
氣相法或沉淀白炭黑、硬酯酸等可改善密封膠觸變性。
(4)增粘劑(或稱粘結(jié)增強劑)
聚硫密封膠本身對各種材料都有一定的粘附力,但不是太好。為了提高彈性密封膠的粘著性,需加入增粘劑。常用的有酚醛樹酯、雙酚A型環(huán)氧樹脂、硅烷類,因為這些化合物都能在聚合物的硫醇官能團和待密封的基質(zhì)間產(chǎn)生化學(xué)鍵。長期處于露天的環(huán)境下,這些化學(xué)鍵要比純機械粘合有效的多。
(5)硫化促進劑
為了縮短硫化時間,可加入一些含硫有機氨化合物、乙烯多胺類化合物、二苯胍、四甲基秋蘭姆硫化物、二硫化苯并噻唑等。
(6)硫化延遲劑
為了適應(yīng)施工工藝的要求,延長操作時間,滿足不同用戶的需要,常需要控制一定的固化速度,固化過快也會影響粘結(jié)強度。眾所周知,聚硫密封膠固化時對PH值是很敏感的,在PH值呈酸性時固化慢,呈中、堿性時固化速度加快,常用的有硬脂酸、油酸、硬脂酸鉛、硬脂酸鋅、苯酸酐等。硬脂酸鈉呈堿性,可以促進固化,可作為活化劑。
(7)偶聯(lián)劑:
因為聚硫密封膠是配方化學(xué),產(chǎn)品是一種有機無機物質(zhì)的混合物,為了提高界面的粘結(jié),常用少量有機硅烷偶聯(lián)劑,這類化合物同時含用碳官能基和可水解烷氧基團的硅烷。
烷氧基團水解后生成-SiOH,可與玻璃、SiO,、金屬及其氧化物的表面產(chǎn)生化學(xué)的、物理的結(jié)合;而碳官能基團則可與有機樹脂、橡膠等有機材料生成化學(xué)鍵。因此,可以提高無機物和有機物的界面粘合從而提高產(chǎn)品的物理力學(xué)性能,用量很少(千分之幾或百分之幾)而作用顯著。目前,常用的有:KH550、KH560、KH570、南大-42等。
KH550:(美國聯(lián)碳公司稱A-1100)學(xué)名:氨丙基三乙氧基硅烷,由于它的-NH,基可以和環(huán)氧基等各種有機基團結(jié)合,和水又能互溶,使用方便,所以用途較大。
KH560:(美國聯(lián)碳公司稱A-187:)學(xué)名:環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷,該偶聯(lián)劑含有環(huán)氧基團,可以和多種高分子結(jié)合,有時其增強效果優(yōu)于NH,基偶聯(lián)劑。
K}t570:(美國聯(lián)碳公司稱A-174)學(xué)名:甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷,適用于無機物填充的復(fù)合高分子材料,可提高機械、透光等性能,特別是能提高其濕態(tài)的性能。
(8)固化劑:
許多有機、無機化合物都可用作聚硫膠的固化劑。如:無機氧化物:氧化鋅、鈣、鈷、鋇、鐵等;
無機過氧化物:過氧化鋅、鉀、鉛、錳、鐵、鎂、錫等。
無機氧化劑:鉻酸鈉、鉀、重鉻酸鈉、鉀氨等;
有機過氧化物:過氧化苯甲酰、過氧二異丙苯、過氧化甲乙酮等。
如何選擇,這取決于所制造密封膠的顏色、固化條件、產(chǎn)品的組份及用途等。如果希望制成淺色的密封膠,就必須使用過氧化鋅、鈣或有機過氧化物做固化劑。國內(nèi)大多數(shù)生產(chǎn)廠家都是用MrlO,做固化劑(只能制黑色、灰色產(chǎn)品),固化后密封膠的物理化學(xué)性能較好,又無毒,用途廣泛,大型水利工程、城市給排水工程、污水處理廠等都可以使用。